一、鋁灰來源及成分
鋁灰產生于電解鋁、鋁加工和再生鋁行業(yè)中所有鋁發(fā)生熔煉的工序,一方面含有大量的金屬鋁及鋁的化合物,具有較高的工業(yè)回收和再利用價值。目前國內的鋁灰處理方式主要分為鋁灰回收、無害化處理和資源化再生利用。根據鋁灰在回收利用過程中的使用次數和金屬鋁含量,可將鋁灰分為一次鋁灰和二次鋁灰,其主要成分見表1。一次鋁灰含有大量的金屬鋁,具有較高的回收利用價值,回收利用較普遍;二次鋁灰金屬鋁含量一般在5%以下,由于其資源化利用難度較大,多數企業(yè)采取填埋進行處理。
表1鋁灰成分
二、鋁灰危險特性
按最新《2021年危險廢物名錄》鋁灰分為:
①危廢代碼:321-026-48,是有色金屬采選和冶煉廢物鋁灰是再生鋁和鋁材加工過程中,廢鋁及鋁錠重熔、精煉、合金化、鑄造熔體表面產生的鋁灰渣,及其回收鋁過程產生的鹽渣和二次鋁灰,R。
?、谖U代碼:321-034-48,鋁灰熱回收鋁過程煙氣處理集(除)塵裝置收集的粉塵,鋁冶煉和再生過程煙氣(包括:再生鋁熔煉煙氣、鋁液熔體凈化、除雜、合金化、鑄造煙氣)處理集(除)塵裝置收集的粉塵,T,R。
③危廢代碼:321-024-48,電解鋁鋁液轉移、精煉、合金化、鑄造過程熔體表面產生的鋁灰渣,以及回收鋁過程產生的鹽渣和二次鋁灰,R,T。
?、芪U代碼:321-023-48,電解鋁生產過程電解槽陰極內襯維修、更換產生的廢渣(大修渣),T。
⑤危廢代碼:321-025-48,電解鋁生產過程產生的炭渣,T。
鋁灰并將其危險特性分為反應性和毒性兩類,其反應性來自鋁灰中的金屬鋁、氮化鋁和碳化鋁,這些物質遇水分別產生氫氣、氨氣和甲烷等有毒有害氣體;毒性主要來自生產過程中的氟化物和重金屬殘留物。鋁灰主要對大氣、地下水和土壤環(huán)境的造成污染。鋁灰中的金屬鋁、氮化鋁、碳化鋁與空氣中的水發(fā)生反應生成氨氣、氫氣、甲烷等有毒有害氣體并污染環(huán)境;鋁灰里大量的氟元素會對地下水造成嚴重污染,人畜飲用后會對身體造成嚴重影響,氟和人體骨骼的主要成分鈣反應,破壞骨骼的含鈣量,造成缺鈣,骨骼松軟,牙齒脫落等。鋁灰對環(huán)境還會造成粉塵、氨氣等污染,鋁灰遇水呈堿性,會破壞土壤酸堿度;鋁灰中的氯化物會導致土壤鹽堿化。
三、以下是常見二次鋁灰無害化處理技術的對比及利潤優(yōu)勢:
濕法處理
?酸浸法:除鹽效果好,能有效去除氟、氯等有害元素,反應無需加熱,速度較快,可得到氧化鋁等產品用于凈水劑等生產。但會產生較多氫氣,安全性較難把控,且氮化鋁去除效率不高,可能產生大量廢水需處理.
?堿浸法:可減少單質鋁溶出,無害化效果好,還可減少氫氣產生,后續(xù)可回收鋁資源。不過過濾性能較差,成本相對較高.
?鋁灰脫氨-固氮-綠色循環(huán)利用技術:可實現鋁灰中可溶氨的轉化與利用,產生硫酸銨副產品,濾泥可制磚。
?多段連續(xù)強化水解浸出+高值定向轉化技術:能深度解離鋁灰中活性組分和浸出鹽組分,得到多種高價值產品,如氨水產品、鋁用精煉劑、高鋁料等,實現全量化資源利用。按年處理6萬噸生產線估算,處理成本400-500元/噸,利潤約500-1000元/噸.
火法處理
?回轉窯高溫熔煉技術:流程簡單,操作控制較容易,可產出鋁酸鈉等產品作為水泥廠、鋼廠添加劑等。但高溫能耗高,鹽類粘結和氟化物腐蝕問題影響穩(wěn)定生產,氣體凈化成本高.
?燃燒爐焚燒技術:可有效去除有害物質,處理后的鋁灰可再利用,成品經濟價值高。但會產生粉塵、氮氧化物等污染物,面臨除鹽問題,對原料和反應條件要求高.
?火法處置鋁灰工藝:工藝成熟,設備簡單,生產成本低,投資省,占地面積小,無二次污染,產品方案多樣化,但能耗指標要求高,對能耗準入要求高的區(qū)域不利.
固化處理
將二次鋁灰與水泥、石膏等固化劑混合,使有害物質被包裹在固化體內部。其操作簡單,成本相對較低,可用于一些難以通過其他方法有效處理的二次鋁灰。不過固化后的產物若處理不當,存在長期穩(wěn)定性問題,且利潤空間相對較小,主要是通過降低處理成本來體現一定的經濟效益。
四、以下幾種二次鋁灰無害化處理技術在節(jié)能方面各有特點:
濕法處理
?酸浸法:反應無需加熱,能在常溫下進行,可節(jié)省大量的熱能,但其會產生較多氫氣,存在一定安全隱患.
?堿浸法:雖可減少氫氣產生,但通常需在一定溫度條件下進行反應,相對酸浸法能耗稍高,不過其無害化效果好,能有效減少單質鋁溶出以便進一步回收.
?多段連續(xù)強化水解浸出+高值定向轉化技術:通過精準調控反應溫度和時間等工藝條件,實現活性組分和可溶鹽組分高效分離,過程中產生的可燃氣可作為二次燃料使用,一定程度上提高了能源利用率.
火法處理
?回轉窯高溫熔煉技術:需在高溫下進行,能耗較高,但如果采用先進的節(jié)能型回轉窯設備,如選用調心滾動軸承支承裝置、托輪軸承由大瓦改為滾動軸承等方式,可減少摩擦,節(jié)省電耗.
?燃燒爐焚燒技術:同樣需要高溫,會消耗較多能源,并且對原料和反應條件要求高,否則難以達到理想的無害化效果和能源利用效率.
?二次鋁灰旋轉爐:煅燒過程中不需要外加熱源,可大大降低生產成本,有效去除二次鋁灰中氮化鋁、氨氣等.
固化處理
固化處理是將二次鋁灰與固化劑混合,操作簡單,主要能耗在于攪拌等設備的運行,能耗相對較低,但該方法只是將有害物質包裹,并非真正意義上的無害化處理,且長期穩(wěn)定性存在問題,利潤空間較小。
五、以下是幾種常見的二次鋁灰煅燒技術:
回轉窯煅燒技術
?原理:通過回轉窯的旋轉運動,使二次鋁灰在窯內均勻受熱,實現煅燒。窯內溫度一般在700℃-1600℃之間,在高溫下,鋁灰中的氮化鋁、碳化鋁等有害物質分解,同時使鋁灰中的氧化鋁等成分得到進一步的穩(wěn)定和提純.
?優(yōu)勢:處理量大,效率高,適合大規(guī)模處理二次鋁灰;產品質量穩(wěn)定,煅燒后的氧化鋁含量高,可作為優(yōu)質的耐火材料、陶瓷材料等的原材料;通過合理設計窯體結構和選用節(jié)能型設備,可有效降低熱能損失,提高能源利用率,如采用調心滾動軸承支承裝置等減少摩擦,節(jié)省電耗.
隧道窯煅燒技術
?原理:二次鋁灰放置在窯車上,緩慢通過隧道窯的預熱、煅燒、冷卻等區(qū)域,在不同溫度段進行逐步煅燒。燃料在燃燒室內燃燒,產生的熱量通過窯壁、熱氣等方式傳遞給鋁灰,使其達到煅燒的目的。
?優(yōu)勢:溫度控制精準,能夠根據不同的煅燒階段和要求,精確調節(jié)各區(qū)域的溫度,有利于提高產品質量和穩(wěn)定性;生產過程相對連續(xù),自動化程度較高,可實現大規(guī)模、穩(wěn)定的生產;采用高效的燃燒系統(tǒng)和余熱回收裝置,能充分利用燃燒產生的熱量,降低能耗。
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